Pirmą kartą PFOA ir PFOS buvo įtraukti į vandens teršalų išleidimo standartus naftos perdirbimo ir sintetinių dervų pramonėje.
Neseniai Ekologijos ir aplinkos ministerija paskelbė „Pranešimą dėl viešo nuomonės prašymo dėl dviejų nacionalinių vandens teršalų išmetimo standartų, įskaitant
01 Fonas
Fluoropolimerų gamyboje naudojant emulsiklius ir kitas žaliavas, kuriose yra perfluoroktano rūgšties (PFOA), susidaro nuotekų, kuriose yra patvarių organinių teršalų, tokių kaip PFOA ir perfluoroktansulfonrūgštis (PFOS). PFOA ir PFOS sunkiai skaidosi, gali migruoti dideliais atstumais ir yra linkę į bioakumuliaciją. Patekę į vandens aplinką, jie kaupiasi vandens telkiniuose ir maisto grandinėje, keldami potencialią grėsmę ekosistemoms.
Šios dvi medžiagos gali būti nuryjamos įvairiais būdais, įskaitant įkvėpimą, virškinimą, sąlytį su oda ir bioakumuliaciją maiste, taip pakendamos kelioms žmogaus sistemoms; jie turi toksikologinį poveikį kepenims, imuninei sistemai, augimui ir vystymuisi.
2023 metais Tarptautinė vėžio tyrimų agentūra (IARC) PFOA priskyrė 1 grupės kancerogenams, o PFOS – 2B grupės kancerogenams. 2017 m. mano šalis įtraukė PFOS į „Prioritetinių kontroliuojamų cheminių medžiagų sąrašą (pirma partija)“; 2020 m. PFOA buvo įtraukta į „Prioritetinių kontroliuojamų cheminių medžiagų sąrašą (antroji partija)“.
2023 m. PFOA ir PFOS buvo įtraukti į „Pagrindinių kontroliuojamų naujų teršalų sąrašą (2023 m. leidimas)“. PFOA netaikomas gamybai, perdirbimui ir naudojimui šiose srityse: politetrafluoretileno (PTFE) ir polivinilideno fluorido (PVDF) gamyboje, skirtoje aukštos kokybės -korozijai-atsparių dujų filtrų membranų, vandens filtrų membranų ir medicininių audinių membranų gamybai; pramoninių atliekų šilumokaičių įranga; ir pramoniniai sandarikliai, kurie apsaugo nuo lakiųjų organinių junginių ir KD2,5 dalelių nutekėjimo; ir perfluorpropileno (FEP) gamyba aukštos įtampos elektros perdavimo kabeliams gaminti.
Remiantis tyrimais, dauguma fluoropolimerų gamintojų nebenaudoja žaliavų, kurių sudėtyje yra PFOA. Tačiau dėl likučių gamybos įrangoje, pavyzdžiui, reaktoriuose ir vamzdynuose, nuotekose vis tiek galima aptikti didelę PFOA koncentraciją.
Siekiant įvykdyti nacionalinius PFOA ir PFOS taršos kontrolės ir valdymo vandens telkiniuose reikalavimus, būtina sustiprinti fluoropolimerų gamintojų nuotekų išleidimo kontrolę ir padidinti PFOA ir PFOS emisijų kontrolės reikalavimus.
Atitinkamų naftos perdirbimo pramonės nuotekų išmetimo ribinių verčių padidinimas yra labai svarbus stiprinant patvariųjų organinių teršalų stebėseną ir valdymą, aplinkos apsaugą ir visuomenės sveikatos apsaugą.
02 PFOA ir PFOS emisijos iš sintetinių dervų pramonės nuotekų
Rengėjų grupė atliko fluoropolimerų gamintojų apklausą. Dauguma įmonių, gaminančių politetrafluoretileną (PTFE), polivinilidenfluoridą (PVDF) ir perfluoretileno propileną (FEP), pakeitė PFOA{1}} turinčias žaliavas. Tačiau dėl likutinio PFOA gamybos įrangoje ir jos patvarumo jo negalima visiškai pašalinti per trumpą laiką. Šių įmonių išleidžiamose nuotekose aptikta PFOA.
Prieš valant gamybos įrangą, PFOA emisijos koncentracija buvo maždaug 500 ug/L (500 000 ng/L). Po valymo emisijos koncentracija buvo maždaug 10–50 ug/L (10 000–50 000 ng/L). Po išankstinio nuotekų valymo įrengus adsorbcijos įrenginius prie nuotekų išleidimo angos, PFOA emisijos koncentracija pasiekė 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), o PFOS nebuvo galima aptikti.
03 PFOA ir PFOS emisijos į naftos perdirbimo pramonės nuotekas
Kompiliavimo komanda surinko kai kurių tipiškų naftos perdirbimo įmonių nuotekose esančių PFOA ir PFOS stebėjimo duomenis.
Remiantis monitoringo rezultatais, įmonės nuotekose PFOA ir PFOS nebuvo aptikta.
Pagrindinės PFOA ir PFOS valymo nuotekose technologijos apima adsorbciją ir membranų atskyrimą.
Adsorbcija pasižymi mažomis sąnaudomis ir energijos sąnaudomis, dideliu efektyvumu ir paprastu valdymu. Trūkumas yra tas, kad panaudotą adsorbcinę medžiagą reikia apdoroti kaip pavojingas atliekas, todėl apdorojimo išlaidos yra didelės. Dažniausiai naudojami adsorbentai yra jonų mainų dervos, aktyvuoti koloidai ir aktyvuota anglis, kurių adsorbcijos efektyvumas siekia daugiau nei 80%. Membranų atskyrimo metodai daugiausia apima nanofiltravimą ir atvirkštinį osmosą. Šie metodai siūlo paprastą įrangą, gerus gydymo rezultatus ir lengvą automatizavimą, o gydymo efektyvumas artėja prie 100%. Tačiau membraniniai moduliai turi trumpą tarnavimo laiką, dideles išlaidas ir yra jautrūs užsiteršimui.
04. Vidaus ir tarptautiniai standartai dėl PFOA ir PFOS
mano šalis, JAV, Europos Sąjunga, Japonija, Australija ir kitos šalys bei organizacijos išleido vandens kokybės standartus, susijusius su PFOA ir PFOS.
Kalbant apie nuotekų išleidimo standartus, 2024 m. ES peržiūrėta Komunalinių nuotekų direktyva reikalauja, kad nuotekų valymo įrenginiai stebėtų PFAS medžiagas išleidžiamose nuotekose. Jungtinės Valstijos šiuo metu tiria ir kuria PFAS išmetimo ribas organinės chemijos pramonės, metalo paviršiaus apdorojimo ir sąvartynų nuotekoms.
Mano šalyje tik Sičuano provincija 2024 m. išleido Sičuano provincijos chemijos pramonės parko vandens teršalų išmetimo standartą (DB513202-2024), kuriame PFOA ir PFOS nustatomi kaip neprivalomi kontrolės elementai, kuriems taikomos santykinai švelnios ribos.
05. PFOA ir PFOS išmetimo kontrolės reikalavimai sintetinių dervų pramonės nuotekoms
Remiantis kai kurių fluoropolimerų įmonių apklausomis ir surinktais duomenimis, kuriuos atliko rengėjų komanda, įmonėse, kurios PFOA naudoja maždaug 15 metų ir įgyvendino PFOA pakeitimo priemones bei išvalė gamybos patalpas ir vamzdynus, PFOA emisijos koncentracija yra maždaug 10–50 ug/L (10 000–50 000). Įmonėms, kurios PFOA naudoja mažiau nei 10 metų arba kurios pakeitė PFOA ilgiau nei 10 metų, nuotekų išmetimo koncentracija bus mažesnė už aukščiau nurodytus lygius.
Be to, prie nuotekų išleidimo angos pastačius išankstinio nuotekų adsorbcijos valymo įrenginius, dabartinė PFOA emisijos koncentracija gali siekti 1-4 ug/L (1000–4000 ng/L). Be to, kai kurie neatidėliotinos pagalbos projektai ir bandomieji tyrimai rodo, kad jei gydymui naudojamas atvirkštinis osmosas, membraninis filtravimas ir kiti metodai, PFOA emisijos koncentracija gali būti kontroliuojama žemiau 1000 ng/L.
Atsižvelgiant į esamą įmonių nuotekų išleidimo būklę, šioje peržiūroje etapais nustatomos esamų nuotekų išleidimo įrenginių PFOA emisijos ribos.
Pirmojo etapo emisijos riba yra 4 000 ng/L, pagrįsta atitinkamų įmonių atliekamu gamybos įrenginių ir vamzdynų valymu bei nuotekų adsorbcijos išankstinio apdorojimo priemonių įgyvendinimu. Antrojo etapo emisijos riba yra 800 ng/L, pagrįsta nuolatiniu PFOA likučių mažinimu ir tolesnėmis nuotekų valymo priemonėmis, padedančiomis apsaugoti žmonių sveikatą ir gerinti vandens ekologinės aplinkos kokybę.
Naujai įrengtiems nuotekų išleidimo įrenginiams, remiantis prielaida, kad jie nebegamina ir nebenaudoja PFOA, šioje peržiūroje siūloma 100 ng/L emisijos riba.
Remiantis dabartine padėtimi, kai PFOS neaptinkama fluoropolimerų įmonių nuotekose, ši peržiūra nustato PFOS emisijos ribą „neaptinkama“.
06. PFOA ir PFOS išmetimo kontrolės reikalavimai naftos perdirbimo pramonės nuotekose
Rengėjų komanda atliko didžiųjų valstybinių{0}}naftos perdirbimo įmonių ir tipiškų privačių Kinijos įmonių apklausą. Jų žaliavose ir gaminiuose nėra PFOA ir PFOS medžiagų; faktiniais matavimų duomenimis, PFOA ir PFOS nuotekose neaptikta.
Šioje peržiūroje PFOA ir PFOS išmetamųjų teršalų ribos nustatomos kaip „neaptinkama“.
07 PFOA ir PFOS stebėjimo reikalavimai
《Perfluoroktilsulfoninės rūgšties ir perfluoroktano rūgšties bei jų druskų nustatymas vandenyje - Izotopų skiedimas/skysčių chromatografija-Trigubo kvadrupolio masės spektrometrijos ekspresas (HJ1333). PFOA ir PFOS turėtų būti stebimi{4}}savaime bent kas šešis mėnesius.
